化學(xué)需氧量（COD）重鉻酸鉀法的測量原理

時間：2023-04-07 18:18:21 訪客：234

化學(xué)需氧量（COD）是指在必定條件下，用強氧化劑處理水樣時所耗費氧化劑的量，以氧的mg/L來表明?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包含有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。

水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的品種及濃度，反響溶液的酸度、反響溫度和時間，以及催化劑的有無而取得不同的成果，因而化學(xué)需氧量是一個條件性目標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作過程進行，關(guān)于工業(yè)廢水，我國規(guī)則用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學(xué)需氧量。

原理

在強酸性溶液中，必定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。依據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)耗費氧的量。

干擾及消除

酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大多數(shù)有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可徹底被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸汽相，不能與氧化劑液體觸摸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并能與硫酸銀效果發(fā)生沉淀，影響測定成果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量下降至2000mg/L以下，再行測定。

方法的適用范圍

用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液可測大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋的水樣的測定上限是700mg/L，用0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液可測5-50mg/L的COD值，但低于10mg/L準(zhǔn)確度較差。

儀器：

①回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（若取樣量在30ml以上，選用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。

②加熱裝置：電熱板或變阻電爐

③50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

試劑：

①重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr207）：稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入100pml容量瓶，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。

②試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2?H20）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO4?7H20）溶于水中，稀釋至100ml，儲于棕色瓶內(nèi)。

③硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NH4）2Fe（SO4）2?6H20）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。

C=0.2500×10.00/V式中：C----硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

V---硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。

④硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。

⑤硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

步驟：

①取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。注：對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。

②冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

③溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

④測定水樣的同時，取20.00ml重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

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