為保證測定污水中COD測定數據的準確性，分析了不同濃度氯離子對污水中COD測定的影響，并對不同濃度氯離子的方法進行了實驗和探討。實驗結果表明：當氯離子的質量濃度小于2000mg/L時，用國標法簡單準確，當氯離子的質量濃度大于2000mg/L小于20000mg/L時，用氯氣校正法更為合適。

在污水排放控制標準中，COD是實施排放總量控制的重要指標之一。而氯離子又是影響COD測定結果的主要因素之一。國標法采用汞鹽法測定COD，可消除氯離子干擾。該方法對氯離子質量濃度小于2000mg/L的水樣，效果顯著；但對于氯離子質量濃度超過2000mg/L，甚至高達10000～20000mg/L時，氯離子不完全，此時測定值和實際值偏差很大。因此實驗室測定COD時制定出對高氯離子水樣氯離子的方法。目前對于高氯離子廢水的COD測定有多種方法，如銀鹽法、降低重鉻酸鉀濃度法、密封消解法、氯氣校正法等。其中，氯氣校正法采用和國標法基本相同的消解條件，使污染物的消解程度和國標法完全一致，可保證對比的準確度。本實驗就氯氣校正法和國標法對日常監(jiān)測過程中的含氯廢水和塔河油田高鹽廢水的COD的測定數據進行了探討。

一、實驗
1、實驗原理

重鉻酸鹽法測定水樣的COD時，如水樣中含有氯離子，則會消耗一定量的重鉻酸鉀，使測定結果偏高，在水樣中加入HgSO4，HgSO4絡合水樣中的氯離子，生成氯化汞，反應過程中生成的Cl2，通過用高純氮氣進行吹掃，然后分別用NaOH和KI對Cl2進行吸收，從而消除水樣中的氯離子，獲得準確的COD測定值。

2、主要實驗儀器、試劑和材料

全玻回流裝置、加熱爐、酸式滴定管；重鉻酸鉀標準溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸亞鐵銨標準溶液、硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞(結晶或粉末)、鄰苯二甲酸氫鉀、硫代硫酸鈉標準溶液(約0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氫氧化鈉溶液(2%)、硫酸汞溶液(30%)、硫酸溶液(約2mol/L)、碘化鉀(KI)、高純氮氣。

3、實驗步驟

取試樣20mL，氯離子濃度按照HgSO4：Cl-=10：1的比例，添加30%硫酸汞溶液，搖勻，然后再加入10mL0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液，從冷凝管上端按50%體積比緩慢加入硫酸-硫酸銀溶液。用導出管浸入NaOH吸收液(取20mL2%NaOH溶液加水稀釋至200mL)中，通入高純氮氣(5～10mL/min)，并開始加熱。沸騰回流2h后，停止加熱，加大氮氣流量(30～40mL/min)，繼續(xù)吹掃30～40min。用蒸餾水洗滌冷凝管及導出管，回流液按(GB11914-89)滴定，得出表觀COD值。向吸收液中加入1.0g碘化鉀，并用2mol/L硫酸溶液調節(jié)pH至2～3，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，消耗的硫代硫酸鈉換算成氧的質量濃度，得出氯離子校正值。二者之差，即為水樣COD值?？瞻讓嶒炌?GB11914-89)。

二、結果與討論

1、NaOH、KI吸收液對測定結果的影響

分別用NaOH和KI吸收反應生成的Cl2如下：

Cl2+2NaOH=NaOCl+H2O+NaCl (1)

NaOCl+H2SO4+NaCl=Cl2+H2O+Na2SO4 (2)

Cl2+2KI=2KCl+I2 (3)

I2+2Na2S203=2NaI+Na2S404 (4)

其中(1)和(2)為NaOH吸收液反應，(3)和(4)為KI吸收液反應。由于I2易揮發(fā)，觀察以上兩種吸收液在不同室溫下COD的測定效果，發(fā)現以KI為吸收液，室溫較高時COD測定的誤差較大，應先用NaOH吸收，再與KI反應，即可消除室溫的影響。

2、吸收液反應酸度和氣體流速對測定結果的影響

實驗表明，當標樣的Cl-=10000mg/L，COD=119mg/L(以下標樣均為鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液)，控制吸收液的pH值在2～4時，測定結果的相對誤差在-1%～5%之間；氣流速率在5～12.5mL/min范圍內，相對誤差小于3%。

3、空白值測定分別按Cl-=20000mg/L、Cl-=10000mg/L添加硫酸汞，測定氯離子濃度不同、COD相同的標樣(鄰苯二甲酸氫鉀)。

HgSO4：Cl-在40：1～5：1之間，對測定結果沒有影響?？紤]到樣品中殘留的氯離子將與硫酸銀反應生成氯化銀沉淀，使反應體系中硫酸銀的濃度降低，而COD為條件實驗，故選用高氯廢水進一步考察。同時測定不同氯離子濃度，相同COD的水樣。分別選用Cl-=4200mg/L、13500mg/L的廢水，添加氯化鈉，配成氯離子濃度為4200～10000mg/L、13500～20000mg/L的系列水樣，按不同比例添加硫酸汞。當HgSO4：Cl-<7：1時，測定結果將會不穩(wěn)定。因此當測定氯離子濃度不同的一批水樣時，為減少空白值的測定，建議可按氯離子濃度的高低適當進行分組，并按分組中最高氯離子濃度決定硫酸汞的加入量，其比例為HgSO4：Cl-=7.5：1為宜。

三、氯氣校正法與國標法測定結果對比

對COD=119mg/L的標樣，分別添加氯化鈉配制成濃度分別為3400、6000、10000mg/L的標樣，同時用國標法和氯氣校正法進行測定。

為對塔河油田高鹽廢水分別用國標法和氯氣校正法進行測定的結果。由以上實驗得出，使用氯氣校正法，測定結果并沒有因氯離子濃度的增加而升高，因此，氯氣校正法可消除高濃度的氯離子對COD檢測的干擾。

四、氯氣校正法準確度分析

氯離子濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同濃度的標樣進行測定，氣吹速度控制在5～12.5mL/min，滴定時吸收液的酸度控制在2～4。由以上結果可知測定結果的相對誤差在-1.5%～5%之間，RSD≤5.0%。對塔河油田高鹽廢水進行測定，條件同上，氯離子濃度為3500～20000mg/L高氯廢水，使用氯氣校正法測定，分析結果的RSD≤7.5%。

五、結論

1、氯氣校正法對標樣和高氯廢水的實際水樣分析表明，RSD分別小于5.0%和7.5%，證明該方法適于高氯廢水COD的測定。

2、在測定水樣的COD時，當氯離子的質量濃度小于2000mg/L時，用國標法簡單準確，當氯離子的質量濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L時，用氯氣校正法更為合適。

• 便攜式酸度計PH計的技術參數與特點2022-10-14 09:27:41
• 分析污水COD檢測方法的原理以及特點等方面2022-12-14 17:26:11
• COD恒溫消解器產品介紹和主要特征2022-10-14 09:21:49
• 邁德施智能水產養(yǎng)殖珠海水質監(jiān)測系統(tǒng)2023-03-27 09:24:37
• 飲用水在線毒性監(jiān)測儀器及如何監(jiān)測 安慶COD檢測儀2023-06-13 08:45:48