1、 定義

化學需氧量（COD），是指在強酸并加熱的條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消化氧化劑的量，以氧的mg/L來表示?；瘜W需氧量反應了水中受還原星物質污染的程度，水中還原性物質包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量的指標之一，但只能反映能被氧化的有機物污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB，二惡英等的污染狀況。CODcr是我國實施排放總量的控制指標之一。

水樣的化學需氧量，可由于加入氧化劑的種類及濃度，反應溶液的酸度，反應溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結果。因此，化學需氧量亦是一個條件性指標，必須嚴格按照操作步驟進行。

對于污水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。國外也有用高錳酸鉀、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用，必須與重鉻酸鉀法做對照實驗，做出相關系數，以重鉻酸鉀法上報檢測數據。

2、原理

在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據硫酸亞鐵銨的用量計算出水樣中的還原性物質消耗氧的量。

3、干擾及消除

酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族化合有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產生沉淀，影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以干擾。氯離子含量高于1000mg/L的樣品應先作定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測定。

4、方法的適用范圍

用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，未經稀釋水樣的測定上限是700mg/L，用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L時的測量準確度較差。

5、試劑

①重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2CrO7＝0.2500mol/L）：稱取預先在120℃烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

②試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O，1，10-phenanthroline），0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

③硫酸亞鐵銨標準溶液〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L〕：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

標定硫酸亞鐵銨方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示劑（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

④硫酸－硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1～2d，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

⑤硫酸汞：結晶或粉末。

6、步驟

（1）取20.00ml混合均勻水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀溶液及數粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢的加入30ml硫酸－硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。

注：①對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，與15mm×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變?yōu)榫G色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，知道溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣不得少于5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次逐級稀釋。

②廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。

（2）冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

（3）溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

（4）測定水樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作試驗。記錄滴定時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

汞 : 氯離子=10:1。若出現少量的氯化汞沉淀，并不影響測定。

• COD消解器所實行的標準是什么？2022-10-14 09:31:03
• 分析多參數水質分析儀的未來發(fā)展2022-10-14 09:19:41